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一、单选题(共 10 道试题,共 40 分。)V 1. 物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于( )
7 ^/ m- x( `+ y8 g' QA. 原子核内层电子的跃迁" R5 q: v3 ] Z0 V2 e' u) S
B. 原子核外层电子的跃迁
. V: O2 R8 m, K; tC. 分子的振动: a/ \, ^$ a5 }9 [$ E
D. 分子的转动
5 s1 S9 I: L+ r+ V2 n 满分:4 分6 F1 b w; t0 u$ l
2. 在下列不同溶剂中,测定羧酸的红外光谱时,C=O 伸缩振动频率出现最高者为 ( )
$ S; q- h$ J$ M4 I; zA. 气体; n3 e; l/ E F+ T+ Z$ v- }
B. 正构烷烃9 ]6 ^5 h% q5 c4 `
C. 乙醚 Y* ]! H3 a8 e/ @8 c; V/ r) f
D. 乙醇" v" q8 h9 x3 {
满分:4 分
$ l4 r; q3 _: d8 M3. 紫外-可见吸收光谱主要决定于( )
! b& X' p% Z* b7 h7 N/ NA. 原子核外层电子能级间的跃迁; @1 A: G% E$ [+ H( j
B. 分子的振动、转动能级的跃迁# x6 Q8 _% B5 P. g8 g8 Y/ |
C. 分子的电子结构# N d" n( @$ {
D. 原子的电子结构4 Q0 |: M A: _% ?& z4 h5 W
满分:4 分/ V0 e$ z( q0 i6 ]; ]
4. 某化合物Cl-CH2-CH2-CH2-Cl1HNMR谱图上为( )
6 [. ^8 k0 D- m0 TA. 1个单峰% P4 |! ~1 r. o
B. 3个单峰; ^, R& k3 T1 M
C. 2组峰:1个为单峰,1个为二重峰
9 D0 O) k( s$ n3 G5 q7 T. ^D. 2组峰:1个为三重峰,1个为五重峰
2 o5 b3 i$ O1 ^ P# h 满分:4 分
! @, t9 \/ \4 r( j8 E d5. 试比较同一周期内下列情况的伸缩振动(不考虑费米共振与生成氢键)产生的红外吸收峰, 频率最小的是 ( )6 E4 t# ~2 G9 ?8 F
A. C-H0 c/ ^* v H0 ?" u" d" U% d
B. N-H
8 v6 j! ?4 {) g) j P2 E6 P+ rC. O-H
" d5 Y [3 \8 ZD. F-H
. c; j2 d$ h! X( G" n/ U4 S5 ^9 ^ 满分:4 分8 `* I& F! J) m
6. 下列化合物中,1H最大的化学位移值是( )
3 n' P% t! R# JA. CH3F& M+ I0 C5 H$ e ^( B+ T
B. CH3Cl
* K L5 v. S9 Z% K m4 L/ w5 X( {C. CH3Br
& J+ e' k7 V* GD. CH3I
' ]% [5 s- _' e: r 满分:4 分
9 X/ O: ^0 ?4 Q- g7. 某一化合物在紫外吸收光谱上未见吸收峰,在红外光谱的官能团区出现如下吸收峰:3000cm-1左右,1650cm-1左右,则该化合物可能是( )0 c7 x3 G* Z# a6 c1 W9 M2 M
A. 芳香族化合物9 D0 a7 h6 y. r. C3 m5 _9 a
B. 烯烃
' t4 z, l; K6 BC. 醇6 z( @; ^' A+ `! Q- H2 G) o% O1 w. q
D. 酮 o5 Q3 F5 R4 k5 ~% m
满分:4 分# ~( e) B0 r7 |: J8 H5 c5 r C2 W
8. 自旋核在外磁场作用下,产生能级分裂,其相邻两能级能量之差为( )
/ c0 W0 l4 Y0 Q1 l' OA. 固定不变# w5 M' @: [1 p
B. 随外磁场强度变大而变大) @2 l5 F3 S1 C: z3 k
C. 随照射电磁辐射频率加大而变大" D8 v K4 {# Q+ m2 k3 O( f& s
D. 任意变化# F9 y# |8 a# p# F( Q
满分:4 分
4 m6 F( b O* b6 ]* ]1 |9. 化合物(CH3)2CHCH2CH(CH3)2,在1HNMR谱图上,从高场至低场峰面积之比为( )
0 b& T+ ^& t7 F' ^A. 6:1:2:1:6
6 J! q0 L, E9 K ~1 _+ fB. 2:6:2
6 j3 s0 Q) S' ~# A" |8 D1 b( b; dC. 6:1:14 i, t- Q% W+ t" j& d- }' T- i; i, O
D. 6:6:2:2
3 U. B; a2 _8 ^7 W% [8 l. N 满分:4 分7 D9 L" [0 y7 }/ X& Q* v) R
10. 并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到,这是因为 ( )
( [- Q1 k9 E; c7 d. DA. 分子既有振动运动,又有转动运动,太复杂; r$ z1 k# _: D9 k$ M) B' q
B. 分子中有些振动能量是简并的
1 R9 S7 o# q7 XC. 因为分子中有 C、H、O 以外的原子存在" R! c3 |1 K8 h
D. 分子某些振动能量相互抵消了
- a1 E" F i8 C* h8 o9 J- a, S. j& W 满分:4 分 5 H t& }5 w) W: k
9 }6 H( N7 ?0 f" |' c
二、多选题(共 5 道试题,共 20 分。)V 1. 下列关于紫外光谱的说法正确的是( ), O4 V, o* v. F/ d4 V
A. 最简单的双键化合物为乙烯,在165nm处有一个强的吸收带
4 e1 q0 Q5 G! w8 e0 _6 }6 v T8 HB. 当两个生色团在同一个分子中,间隔有一个以上的亚甲基,分子的紫外光谱往往是两个单独生色基团光谱的加和
6 k1 p6 }: H& i& J$ q% gC. 无机化合物的紫外光谱通常是由两种跃迁引起的,即电荷迁移跃迁和配位场跃迁
# R7 W. j/ u9 Y, {2 y* CD. 在卤代烷烃中,由于超共轭校园内,吸收带波长随碳链的增长及分支的增多而蓝移。
9 {, v" E$ e! o8 Q9 h( m 满分:4 分' V1 ^+ c! [1 g3 v- p f! F
2. 下列说法不正确的是( )
+ T6 M1 E8 M$ XA. 支链烷烃键的断裂往往发生在支化的碳原子处,优先失去最大烷基而形成电荷保留的离子
1 o- f' _, Z' t5 Q& t5 q4 HB. 偶电子离子在裂解反应中,能量上有利于形成质子亲和能较高的中性产物3 g% Y0 y+ R2 n' W1 a# K3 [$ L
C. 电荷中心引发的i断裂反应,动力来自电荷的诱导效应6 e7 ^( }: i( E4 v8 {+ C
D. 环己烯不能进行Diels-Alder反应和H-转移的断裂7 t t. B9 X6 ^( O6 Q
满分:4 分
/ P/ V C( ?; |6 {( _3 v3. 在核磁共振氢谱中最常用的双共振技术有( )6 X% E* X, g& |. a9 w. B
A. 自旋去偶 z/ p. g2 G+ y/ d* Z) @
B. 质子宽带去偶3 A; [6 j6 z& I4 X' D4 |
C. 偏共振去偶
! `/ m5 g1 ^* R9 W5 ]; XD. 核Overhauser效应(NOE)4 T' B+ m' M+ q& @( a
满分:4 分
2 h( R8 z* Y+ w$ k: j c4. 下列属于远程偶合的有( )
0 X+ @6 [$ O x, r7 h" ~# _3 bA. 丙烯型偶合1 }( R/ z0 m% ~! b$ d* K, k: v/ L
B. 高丙烯偶合
+ M- C, ^5 S. t& `2 iC. 折线型偶合
1 J5 y- @" |% n0 ^5 ID. W型偶合
' _) r9 m7 b& ^! ~. O) K 满分:4 分# G8 W0 P6 m; I% b- x0 W
5. EI质谱中的离子包括( )5 K. A" e8 V9 {1 e- s
A. 分子离子; _1 Z' F0 E& \$ U7 m% ~$ [0 B
B. 碎片离子
l2 u' y, O P% X+ MC. 重排离子
4 t4 `' V d: O0 l q. z) bD. 多电荷离子
3 Q5 K: K# C- r+ c5 _3 q 满分:4 分 # q# o6 C9 ?# j2 e
; Z/ q& ` L& K5 m6 `- N三、判断题(共 10 道试题,共 40 分。)V 1. A2B2系统是二级图谱,不可以按一级谱规律读出化学位移和偶合常数。
: n3 P( Z( Q. I* ZA. 错误, Q2 E! ]1 p9 V6 c
B. 正确0 A/ I* q3 b1 }. H1 b9 |
满分:4 分" b1 L9 j, q) s0 D6 a
2. 苯环B带吸收出现在约254nm处,而苯酚的B呆由于苯环上连有助色团-OH,而红移至270nm,但强度减弱。* C% Q' r+ r. D) h( s1 O) `5 g
A. 错误
* h6 B1 Q) O7 k1 x0 b5 DB. 正确% N( I3 K/ `& h
满分:4 分
3 X0 l2 Q, h* j9 m1 }9 d2 q3. 空间位阻妨碍分子内共轭的发色团处于同一平面,使共轭效应减小或消失,从而影响吸收带波长的位置。: k8 K/ n% D8 n' A- o2 J, U$ c4 P
A. 错误3 v; {5 K2 L4 |: C; f
B. 正确
3 O7 S$ H8 y0 q0 ~8 Y) d 满分:4 分1 v1 N+ y. V2 H5 I' s; {; R
4. CH2=CF2中,两个1H和两个19F都分别为化学等价的核,同时也分别是磁等价的核。" n" y9 t: M* @$ b' `3 u. G
A. 错误9 X" u+ [# @7 h; x; [# Q6 I) A
B. 正确
% l1 Q# {$ f G: V$ b! u: ~ _- A) F 满分:4 分
' h5 n4 O9 i( d5 M# x+ w5. 分子中若有一组核,其化学位移严格相等,则这组核称为彼此化学等价的核。
: g; y, f- s0 [- @A. 错误$ A" b" O' p& ^! E/ p' B/ I$ F* O
B. 正确" v9 H8 W1 w. J
满分:4 分' C) O& ]6 K4 ` L* m9 H
6. 紫外光谱中,如果在210~250nm有强吸收,表示有K带吸收,则可能含有两个双键的共轭体系,如共轭二烯或α,β不饱和酮等。
, E5 l) X* T; J1 YA. 错误" J5 A$ g1 x! B( ?# G1 F& t! |$ {
B. 正确
. |: V9 g }4 L 满分:4 分
8 f5 x& b0 e, ~2 g# ^! n7. 红外光谱中,醛类化合物在2820cm-1和2720cm-1有两个中等强度的吸收带,是由醛基的C-H伸缩振动的倍频和它的弯曲振动的基频的费米共振产生的。& d( \( c: F/ h, z
A. 错误: u0 B% V( n5 J, N
B. 正确" V: B* z- K5 P5 P4 t
满分:4 分. Y7 W0 {$ P+ m& r
8. 酚易失去CO和CHO形成M-28和M-29的离子峰。
. g9 {4 p7 n. b( _2 mA. 错误7 I d( D# Z5 i) p
B. 正确! x; |/ f% A7 Q9 W/ q) y, W( E
满分:4 分6 ?/ t4 d p1 {3 ]
9. 立体效应是指因空间位阻、构象、跨环共轭等影响因素导致吸收光谱的红移或蓝移,立体效用常常伴随增色或减色效应。
+ @. B! s8 H4 \) r0 G# B( t# IA. 错误
5 n4 P! q7 t7 w, r8 g& sB. 正确
& t6 V, ]! ?- m 满分:4 分2 ?/ D( [$ \- J8 z/ q; S
10. 与手性碳原子相连的-CH2-上的质子是等价的。1 n8 s7 _) z2 g7 O7 `; H
A. 错误
) O) i% J+ J8 q! w( I/ uB. 正确# C5 h. ^/ [: t* A' P5 T, j
满分:4 分
' f: V( a' m% T$ u$ f6 D' |9 H' d- k) M9 A% A$ V
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