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, |; K6 C) D. I! P9 _+ |2 V% j( O/ Z* y" g1 ^: Q. R
9 B: }. ]: `" L9 s2 o$ G7 y一、单选题（共 10 道试题，共 40 分。）V 1. 一种酯类（M＝116），质谱图上在m/z57（100％），m/z29（27％）及m/z43（27％）处均有离子峰，初步推测其可能结构如下，试问该化合物结构为（ ）4 l% P2 M. b: W. z# a f$ l
A. (CH3)2CHCOOC2H5
6 m8 F y7 `2 N7 ]7 X: X# S! g) qB. CH3CH2COOCH2CH2CH3
. h8 M2 n2 z. L, ^C. CH3(CH2)3COOCH3$ q% R4 k( F. h: l
D. CH3COO(CH2)3CH3
; {( V6 t1 \3 ]0 B 满分：4 分4 i+ a/ f1 X$ G* Q0 }
2. Cl2分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目为（ ）; ?% x2 g* y, G
A. 08 u7 z3 p2 l1 \0 b, j
B. 1
) c4 P/ ~+ w% t* J2 YC. 24 }9 k8 b3 {! g4 C. }
D. 3# i8 \; t/ @6 i
满分：4 分, N& ^3 S6 K) [6 N# G
3. 试指出下面哪一种说法是正确的（ ）& ?3 E' s O& p0 _8 Y& p
A. 质量数最大的峰为分子离子峰
- C) `: s! r1 S* _) n( |B. 强度最大的峰为分子离子峰
* l& x4 D) k l- i* T3 x) k1 wC. 质量数第二大的峰为分子离子峰. a& |% e) V3 |' Q% {) J
D. 上述三种说法均不正确( Y. r6 K6 D* [7 f0 x/ T
满分：4 分
) v; [& X! q! y J- u. B, U4 ~4. 下列化合物的1HNMR谱，各组峰全是单峰的是（ ）
2 S# {9 z: r$ m1 `0 {A. CH3-OOC-CH2CH3
2 u g( y- ^ G: O ~) n1 ?B. (CH3)2CH-O-CH(CH3)2
+ G. z7 h D RC. CH3-OOC-CH2-COO-CH3
' m% ~, p* d' h0 tD. CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH39 W# l. w8 G; M* ^1 u P
满分：4 分
0 j% M, G9 z" X& [5. 在红外光谱分析中，用 KBr制作为试样池，这是因为 ( )
. e& ~7 \' S% u) q3 H0 \7 d$ f' KA. KBr 晶体在 4000～400cm-1 范围内不会散射红外光( k N/ i& h0 g! t. b- W: z
B. KBr 在 4000～400 cm-1 范围内无红外光吸收' T- p- N4 B/ u, G# `9 L% X
C. KBr 在 4000～400 cm-1 范围内有良好的红外光吸收特性
E: B. Q7 d& ] s/ \# O6 |! nD. 在 4000～400 cm-1 范围内，KBr 对红外无反射
9 ^- r9 R$ K3 o7 s; |; N9 ? 满分：4 分
9 O/ z! M4 t2 N. E# i5 u6. 紫外-可见吸收光谱主要决定于（ ）
! s5 u: a8 b( P4 ?A. 原子核外层电子能级间的跃迁' n0 Y2 B1 t9 ?" j- K) d$ X
B. 分子的振动、转动能级的跃迁8 m; q. Z( E. M4 E& x* A
C. 分子的电子结构! M+ T% |* \: G- v4 `
D. 原子的电子结构8 j* o( z1 d8 x8 ^# p# A- A7 ^
满分：4 分# d- R, L+ s2 c1 |$ g3 I
7. 对乙烯与乙炔的核磁共振波谱，质子化学位移（δ）值分别为5.8与2.8，乙烯质子峰化学位移值大的原因是（ ）- E* C4 D& a. [( M
A. 诱导效应( h( G1 I6 D6 n* t3 k7 }
B. 共轭效应; b) x7 v' h2 N7 N: z: @
C. 磁各向异性效应
/ a0 f' F5 S5 s7 f$ VD. 自旋─自旋偶合
d' p& w- [+ Q" j6 ]% {- Y 满分：4 分6 p: g3 Q8 E- O% @' w2 J
8. 试比较同一周期内下列情况的伸缩振动(不考虑费米共振与生成氢键)产生的红外吸收峰, 频率最小的是 ( )
* d/ L7 }6 a, a5 ^2 B$ [( yA. C-H% r3 @) ?1 n' Q$ E
B. N-H& l1 ^, Q8 ]4 n- T, y4 g
C. O-H. Z* g# w1 z Q' K! U( L
D. F-H
, b, l4 H; ]: C 满分：4 分5 a7 n4 g% A8 y; m! _. N% ]
9. 并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，这是因为 ( )) M8 u& C3 T$ ?) }
A. 分子既有振动运动，又有转动运动，太复杂
7 @7 _7 Y, K. k) \# y6 DB. 分子中有些振动能量是简并的
; L* ^% X5 Z% @( F$ j ~0 @/ VC. 因为分子中有 C、H、O 以外的原子存在' v; x/ h" [/ ] u7 p- e8 p
D. 分子某些振动能量相互抵消了
" m& Q! d6 p7 o4 T# e8 c/ t 满分：4 分
: R; X; j+ k) g8 N4 z10. 在下列不同溶剂中，测定羧酸的红外光谱时，C＝O 伸缩振动频率出现最高者为 ( ). ~: G/ H0 r2 n
A. 气体
! l. W9 P3 @5 r/ I7 g2 l4 w' i2 [B. 正构烷烃' W: _% H) C0 [2 A
C. 乙醚- Y! r' ^4 `4 f6 `$ s* @
D. 乙醇
' k3 C7 ^( i/ D3 i 满分：4 分
# }$ l% @$ V6 g: | j3 q! d6 Z3 E4 E8 E$ I
二、多选题（共 5 道试题，共 20 分。）V 1. EI质谱中的离子包括（ ）0 X2 c9 @4 I4 s
A. 分子离子+ S) [# o7 J' m/ V6 g |# j9 h
B. 碎片离子
2 N' ?9 H' L8 kC. 重排离子" r! z9 d$ R* R3 U
D. 多电荷离子 A6 Z w3 M. A; Y" @& v2 c
满分：4 分
8 J, C3 `5 |. d& ]2. 下列哪些为芳烃常见的分子离子峰（ ）
, U6 j# O' |& e7 |0 z6 WA. m/z77
( A: O0 H! ?8 [; ]B. m/z91
3 A. s5 o* X8 a8 h$ s9 uC. m/z105+ k% t a) } s, o& D# `0 _; i
D. m/z119, ]3 a; s, T O
满分：4 分( I; I, [# o) l0 ~7 d
3. 下列说法不正确的是（ ）$ q4 m- }& H; o3 J6 H% O4 G8 `0 ~
A. 支链烷烃键的断裂往往发生在支化的碳原子处，优先失去最大烷基而形成电荷保留的离子; d* |* T6 B0 o: m; ^
B. 偶电子离子在裂解反应中，能量上有利于形成质子亲和能较高的中性产物- S: b, U2 H8 M% N7 ^; ?/ A4 X. o
C. 电荷中心引发的i断裂反应，动力来自电荷的诱导效应
: r- z6 @; X4 \! \0 N7 mD. 环己烯不能进行Diels-Alder反应和H-转移的断裂
( k" A/ F+ T& }4 p& i 满分：4 分
, ^( i( ~, m# i/ p5 Q9 X" m/ i4. 影响紫外吸收波长的因素有（ ）
1 ^" ?. ]8 \7 m- K" K$ B$ Z5 ?A. 共轭体系* k. G1 J: F, q5 N& a/ R4 V/ P
B. 超共轭效应
6 ?7 p f8 D. a8 D( pC. 溶剂效应
4 B/ n. @' O2 _) PD. 立体效应
4 x3 h( D4 x" E 满分：4 分
. y9 A0 j2 y$ l5. 红外光谱测试中固体样品的制备方法有（ ）8 |# S0 }! k& c4 x" B2 H
A. 溴化钾压片法
$ F5 r6 p" |, W4 ^, ]B. 糊状法, C1 ~) l; V/ J
C. 溶液法
* ^7 [6 ]+ M2 x7 xD. 薄膜法
( ?0 K) Z) P* t- M" m 满分：4 分 6 \8 j: @" V2 d$ L+ \+ z
; w* k- _* b1 c) y& f5 }三、判断题（共 10 道试题，共 40 分。）V 1. 与手性碳原子相连的-CH2-上的质子是等价的。, |. o8 e5 w0 L6 a( n
A. 错误1 _5 Z, s1 U y) \+ v, ]& c! s
B. 正确2 {3 _' [2 G) E
满分：4 分
6 z) X7 P5 @. |3 P' H2. 当双键之间以一个单键相连时，双键π电子发生共轭而离域，降低了双键的力常数，从而使双键的伸缩振动频率降低，吸收强度也降低。/ P; r T* o' J& M
A. 错误6 E2 t4 d1 z/ F9 O& [- ~ Z% Q
B. 正确
i! @/ x' P/ Y. N7 E* ?6 H4 q 满分：4 分0 U0 L( o' [. ]; Y& d+ Z5 O! y
3. 对普通有机化合物来说，对13CNMR谱图影响最大的是13C-1H间的偶合，而对含氟或磷元素的化合物，还要考虑13C-19F或13C-31P间的偶合作用。
2 d% o; I, c3 J: \A. 错误6 f2 o% J. h- E# v( `/ W
B. 正确; R# w* V2 j P1 Q0 y
满分：4 分! H. ^, \) `+ [, X- {' U: o. @
4. 酚易失去CO和CHO形成M-28和M-29的离子峰。* t7 i& t$ G" a2 x
A. 错误# V: h' A# ^+ n3 E) W
B. 正确
" U" U5 O" |- U 满分：4 分
) b% j0 _) g) r4 b3 Z. f5. A2B2系统是二级图谱，不可以按一级谱规律读出化学位移和偶合常数。
; W6 }' }3 @) P; V/ dA. 错误7 y- h5 I" C; R0 e, G
B. 正确
8 O2 ?3 u9 d9 w' C9 A 满分：4 分; T9 e- Y/ g+ k4 J) R& a m$ M/ C
6. 空间位阻妨碍分子内共轭的发色团处于同一平面，使共轭效应减小或消失，从而影响吸收带波长的位置。+ B8 G# F8 K `, Y1 j a$ s( v
A. 错误: x3 w$ h# m- G$ R+ x8 J, R
B. 正确
+ @: B% z; ]9 V+ l6 o 满分：4 分
" K+ Y4 T. S; h; V, b1 H7. 端基炔的C-H伸缩振动位于3310～3200cm-1处，峰形尖锐，吸收强度中等。
4 L+ o7 m) ~7 I0 aA. 错误
. W5 Y9 p) |4 c0 ^7 _% i* oB. 正确
* i$ d/ w1 E4 m% S6 l( @8 N4 O 满分：4 分
$ L- f4 Q$ V$ ?. g o) t/ N" }+ G8. 分子中若有一组核，其化学位移严格相等，则这组核称为彼此化学等价的核。
{0 `; Z: s/ r$ k hA. 错误- b( [5 k& o3 R* d6 z$ `$ G+ S
B. 正确
R4 O' `$ s0 s3 C R3 h 满分：4 分4 f) Q4 {( q: d# s0 L$ ?
9. CH3CH2Cl中甲基的3个质子，它们的化学位移相等，为化学等价质子。
1 k& q4 ~1 U: o. w: `9 u; HA. 错误
2 |3 w$ l6 C* D4 n0 [B. 正确
: F- j; z5 L" T' f 满分：4 分, V2 N, S/ q n7 e
10. 乙炔由于分子对称，没有C≡C伸缩振动吸收。& D- v- |% A; P9 l0 F4 L
A. 错误
/ F+ A3 G3 p3 KB. 正确
* O4 i) z. M9 R Y# u4 F( Q7 h1 V 满分：4 分 - {( y6 ^% Z3 R: J: b# a
( n/ E, b' r( n& r. k- i' c1 J2 ^! q
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发表于 2014-3-13 10:24:24
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